GB/T 3050-2000 無機(jī)化工產(chǎn)品中氯化物含量測定的通用方法 電位滴定法

范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了無機(jī)化工產(chǎn)品中氯化物含量測定的通用方法-電位滴定法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于氯離子含量在1mg/L~1500mg/L的試驗(yàn)溶液。分取用于滴定的試驗(yàn)溶液中氯化物(以Cl計)含量為0.01mg~75mg，當(dāng)使用的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度小于0.02mol/L時，滴定應(yīng)在乙醇-水溶液中進(jìn)行。
K⁺、Na⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Mn²⁺、Pb²⁺、Cu²⁺、Ba²⁺、NO₃^-、SO₄^2-、BO₃^3-、CO₃^2-、PO₄^3-均不干擾測定；與Ag⁺生成難溶沉淀或絡(luò)合物的離子及MnO₄^-等均干擾測定，其限量與排除方法參見附錄D(提示的附錄)和附錄E(提示的附錄)。

方法提要
在酸性的水或乙醇-水溶液中，以銀(銀-硫化銀)電極為測量電極[電極種類的選擇見附錄B(標(biāo)準(zhǔn)的附錄)]，甘汞電極為參比電極，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，借助于電位突躍確定其反應(yīng)終點(diǎn)。

試劑和材料
本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑和水，在沒有注明其他要求時，均指分析純試劑和 GB/T 6682 中規(guī)定的三級水。
本標(biāo)準(zhǔn)所用制劑及制品，在沒有注明其他要求時，均按 GB/T 603 之規(guī)定制備。
95%乙醇。
硝酸鉀飽和溶液。
氫氧化鈉溶液: 200g/L。
硝酸溶液: 2+3。
氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液: c(KCl)=0.1mol/L。準(zhǔn)確稱取3.728g預(yù)先在130°C下烘至恒重的基準(zhǔn)氯化鉀(稱準(zhǔn)至0.001g)，置于燒杯中，加水溶解后，移入500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。
0.01mol/L，0.005mol/L，0.001mol/L或其他濃度的氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液: 將0.1mol/L氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液準(zhǔn)確稀釋至所需倍數(shù)。
硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液: c(AgNO₃)=0.1mol/L。
0.01mol/L，0.005mol/L，0.001mol/L或其他濃度的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液: 將0.1mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液準(zhǔn)確稀釋至所需倍數(shù)。
標(biāo)定:
用移液管移取5mL或10mL選定濃度的氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于50mL燒杯中，加1滴溴酚藍(lán)指示液，加1~2滴硝酸溶液，使溶液恰呈黃色，再加15mL或30mL乙醇，放入電磁攪拌子。將燒杯置于電磁攪拌器上，開動攪拌器，把測量電極和參比電極插入溶液中，連接電位計接線，調(diào)整電位計零點(diǎn)，記錄起始電位值。
用與氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度相對應(yīng)的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行滴定，先加入4mL或9mL，再逐次加入一定體積的濃度為0.01mol/L，0.005mol/L，0.001mol/L的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，每次加入量分別為0.05mL，0.1mL和0.2mL(必要時可適當(dāng)增加)，記錄每次加入硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液后的總體積及相對應(yīng)的電位值E，計算出連續(xù)增加的電位值?E₁和?E₁之間的差值?E₂。?E₁的最大值即為滴定的終點(diǎn)，終點(diǎn)后再繼續(xù)記錄一個電位值E。記錄格式詳見附錄C(標(biāo)準(zhǔn)的附錄)。
標(biāo)定 0.1mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液時，應(yīng)取25mL氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.1mol/L)，加入2mL硝酸溶液。在水溶液中進(jìn)行，其他操作與上述步驟相同。
滴定至終點(diǎn)所消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積(V )按式(1)計算:

式中:
V₀一一電位增量值?E₁達(dá)最大值前所加入硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，mL；
V₁一一電位增量值?E₁達(dá)最大值前最后一次所加入硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，mL；
b  一一?E₂最后 一次正值；
B  一一?E₂最后 一次正值和第一次負(fù)值的絕對值之和[見附錄C(標(biāo)準(zhǔn)的附錄)]；
V  一一滴定時消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL。
硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度(c )按式(2)計算:

式中:
c₀一一所取氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；
V₂一一所取氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL。
溴酚藍(lán)指示液: 0.1%乙醇溶液。

儀器設(shè)備
電位計: 精度為2mV/格，量程為-500mV~+500mV。
參比電極: 雙液接型飽和甘汞電極，內(nèi)充飽和氯化鉀溶液，滴定時外套管內(nèi)盛飽和硝酸鉀溶液和甘汞電極相連接。
測量電極: 銀電極或0.5mm銀絲(含銀99.9%，與電位計連接時要用屏蔽線)。
當(dāng)使用的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度低于0.005mol/L時，應(yīng)使用具有硫化銀涂層的銀電極。制備方法詳見附錄A(標(biāo)準(zhǔn)的附錄)。
微量滴定管: 分度值為0.02mL或0.01mL。

分析步驟
試驗(yàn)溶液的制備
稱取適量的試樣用合適的方法處理，或移取經(jīng)化學(xué)處理后的適量試驗(yàn)溶液[使干擾離子不大于規(guī)定的限量，參見附錄D(提示的附錄)]，置于燒杯中，加1滴溴酚藍(lán)指示液，用氫氧化鈉溶液或硝酸溶液調(diào)節(jié)溶液的顏色恰呈黃色，移入適當(dāng)大小的容量瓶中，加水至刻度，搖勻。此試液為溶液A，氯離子的濃度為1mg/L~1.5X10^-3mg/L。
滴定
準(zhǔn)確移取一定量的溶液A，使氯含量為0.01mg~75mg，置于50mL燒杯中，加乙醇，使乙醇與所取溶液A的體積之比為3:1，總體積不大于40mL。當(dāng)所用的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度大于0.02mol/L時可不加乙醇，以下操作按4.6中加乙醇以后的規(guī)定進(jìn)行，但不再一次加入4mL(或9mL)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液。
當(dāng)試驗(yàn)溶液中氯離子濃度太低，滴定所消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積小于1mL時，可采用標(biāo)準(zhǔn)加入法測定，在計算結(jié)果時應(yīng)扣除加入的氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液中的氯所消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積。
同時進(jìn)行空白試驗(yàn)。

分析結(jié)果的表述
以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的氯化物(以Cl計)含量X 按式(3)計算:

式中:
c 一一硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L；
V₃一一滴定所消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；
V₄一一空白滴定所消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；
m一一被滴定試樣的質(zhì)量，g；
0.03545一一與1.00mL硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(AgNO₃)=1.000mol/L]相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜穆然?以Cl計)的質(zhì)量。


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