GB/T 7139-2002 / ISO 1158:1998 塑料 氯乙烯均聚物和共聚物 氯含量的測定

范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了兩種測定不含增塑劑或添加劑的氯乙烯均聚物和共聚物中氯含量的方法，即
一一方法A(燃燒彈)；
一一方法B(燃燒瓶)。

原理
試樣用過氧化鈉(方法A)或氣態(tài)氧(方法B)氧化，然后用電位滴定法或容量滴定法滴定生成的氯化物。

試劑和材料
本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑和水，在沒有其他規(guī)定時(shí)，均使用分析純?cè)噭┖?GB/T 6682 中的三級(jí)水或相當(dāng)純度的水。
硝酸溶液，c(HNO₃)=2mol/L。
硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，c(AgNO₃)=0.1mol/L或0.05mol/L。
僅用于方法A:
濃硝酸。
過氧化鈉，粒狀或粉狀。
淀粉、蔗糖或乙二醇，作為助燃劑。
僅用于方法B:
硝酸鈉。
氫氧化鉀溶液，100g/L。
過氧化氫溶液，300g/L。
氧氣。

儀器
干燥箱，能保持在(50士2)°C或(75士2)°C。
天平，稱量精度為0.1mg(方法A)或0.01mg(方法B)。
佛爾哈德滴定裝置或電位滴定儀，具有適用于所選方法(A或B)所需的容量和精度的滴定管。
僅用于方法A:
燃燒彈(例如帕爾彈或其他能得到相同的結(jié)果的燃燒彈。氣點(diǎn)火或電點(diǎn)火。
具蓋鎳鉗鍋，能裝入燃燒彈(氣點(diǎn)火)中，合適的尺寸: 直徑25mm，高40mm，如果測試樣的量減少，可以用小一點(diǎn)的鉗鍋。
安全爐。
燒杯，容積600mL。
僅用于方法B:
圓底或平底燒瓶，容積500mL、或1000mL，設(shè)計(jì)成帶有一個(gè)用于氧燃燒的頭，在瓶塞上連接一個(gè)直徑1.0mm、長120mm的螺旋形鉑絲，適合的螺旋直徑為15mm、長15mm，為安全起見，建議用金屬網(wǎng)將燒瓶罩起來。
濾紙，大約3cm×3.5cm，無鹵素和灰分。
燒杯，容量250mL。

試樣
樣品應(yīng)是粉狀或粒狀，如需要應(yīng)切成1mm~3mm尺寸的小塊，樣品在烘箱中75°C下干燥2h或50°C下干燥16h。

步驟
方法A(燃燒彈)
在鎳鉗鍋中(對(duì)于氣體點(diǎn)火彈)先放入5g~7.5g過氧化鈉，或放入燃燒彈的熔杯中(對(duì)于電點(diǎn)火彈)，然后放入約0.25g試樣(稱準(zhǔn)至0.1mg)與0.16g~0.17g助燃劑混合，再放入5g~7.5g過氧化鈉。往鉗鍋或熔杯中加入過氧化鈉應(yīng)在一保護(hù)屏壁后操作，攪拌混合，然后蓋好蓋，將鉗鍋放入燃燒彈并擰嚴(yán)燃燒彈。如果使用電點(diǎn)火燃燒彈，安裝燃燒彈并輕敲使裝量緊密。
點(diǎn)燃燃燒彈，如果使用氣點(diǎn)火彈，應(yīng)將其放入安全爐中，先在安全爐內(nèi)使用一空彈調(diào)節(jié)火焰，以使火焰距彈體底部幾毫米，然后移出空彈。將試樣彈加熱至300°C~400°C大約10min，燃燒通常在50°C~60°C下開始，發(fā)出噼啪聲，彈體底部開始發(fā)出灼熱光。
冷卻彈體，如果使用氣體點(diǎn)火彈，打開它并取出鉗鍋將其小心放入裝有100ml蒸餾水的燒杯中，并用表面皿立即蓋住燒杯。當(dāng)反應(yīng)停止后，沖洗彈體內(nèi)部和塞子，洗液放入燒杯中。如果使用電點(diǎn)火彈，冷卻后拆下，打開頭部并將物料倒入裝有100mL蒸餾水的燒杯中，將熔杯躺放在同一燒杯中并立即用表面皿蓋住。如果彈體在水中冷卻，注意不要使水接觸到塞子與彈體之間的接合處。
將燒杯加熱使物料至沸，然后冷卻，移出鉗鍋和蓋或熔杯和燃燒頭，用水沖洗并將洗液收集到燒杯中。
緩慢加15ml濃硝酸，再邊攪拌邊滴加硝酸溶液至混合物為中性，然后過量2mL硝酸溶液。
注: 甲基橙為中和用的適宜指示劑。
用水稀釋燒杯中物料至大約200mL，用電位滴定法或佛爾哈德滴定法測定氯含量。
重復(fù)步驟(不加試樣)，用與試樣使用的同樣量的過氧化鈉和助燃劑做一空白燃燒試驗(yàn)。
當(dāng)懷疑反應(yīng)是否發(fā)生時(shí)，不要將彈體物料溶于水中，因?yàn)檫@可能引起爆炸彈體內(nèi)物料應(yīng)展放在干沙上，然后應(yīng)在一安全距離用水噴射并繼續(xù)用大量水沖洗。
方法B(燃燒瓶)
在預(yù)先標(biāo)記折疊線的濾紙上放入大約25mg~35mg稱準(zhǔn)至0.01mg的試樣，然后折疊濾紙，并將其夾在鉑螺旋上，將紙的尾部伸出。
向燃燒瓶中加入大約20mL水、1mL氫氧化鉀溶液和0.15mL過氧化氫溶液，用玻璃管以250~350mL/min的速度通氧氣5min以排除空氣。
點(diǎn)燃濾紙尾部并迅速將帶有鉑絲和燃燒的濾紙的瓶塞插入到燒瓶中。
燃燒期間，保持燒瓶倒置以使液體封住塞子底部，防止氣體因塞子泄漏而逸出。燃燒結(jié)束后，轉(zhuǎn)動(dòng)燒瓶直立并在冷水流下輕輕搖動(dòng)以迅速吸收所產(chǎn)生的氯化氫。
吸收30min后，打開燃燒瓶，沖洗以使最后的體積約為60mL，加約1g硝酸鈉和2.5mL硝酸溶液，煮沸溶液5min。冷卻后，將物料移入250mI的燒瓶中，用電位滴定法或佛爾哈德滴定法測定氯含量。
重復(fù)步驟(不加試樣)，用與試樣使用的同樣量的過氧化鈉和助燃劑做一空白燃燒試驗(yàn)。

結(jié)果表述
以質(zhì)量分?jǐn)?shù)X 表示的干料的氯含量，由式(1)計(jì)算:

式中:
V₁一一測定所用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；
V₂一一空白試驗(yàn)所用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；
c  一一測定所用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L；
m 一一試樣的質(zhì)量，g；
0.035453一一與1.00mL硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(AgNO₃)=1.000mol/L]相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜穆鹊馁|(zhì)量，g。
取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為報(bào)告結(jié)果，測定值之差不超過0.2%(絕對(duì)值)。


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