DB61/T 1306-2019 水質(zhì) 氯化物的測定 全自動電位滴定法

范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了全自動電位滴定法測定水中氯化物的試劑和材料要求、儀器和設(shè)備、樣品、分析步驟、結(jié)果計算與表示、精密度和準(zhǔn)確度、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制、技術(shù)要求等。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中氯化物的測定。
當(dāng)取樣量為50.0ml時，本方法的檢出限為0.60mg/L，測定下限為2.40mg/L，測定范圍為2.40mg/L～200mg/L。水樣中氯化物的濃度大于200mg/L時，需稀釋后測定。

試劑和材料要求
基本要求
除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑，實驗用水均為新制備的蒸餾水。
試劑要求
濃硝酸(HNO₃，70%)：優(yōu)級純。
硝酸溶液：取2ml 70%濃硝酸于100ml容量瓶中，用蒸餾水稀釋至標(biāo)線。
硫酸鋁鉀(KAl(SO4)₂·12H₂O)：分析純。
濃氨水(NH₃·H₂O，25%)：優(yōu)級純。
氫氧化鋁懸濁液：溶解125g硫酸鋁鉀于1L蒸餾水中，加熱至60°C，然后邊攪拌邊緩緩加入55ml濃氨水放置約1h后，移至大瓶中，用傾瀉法反復(fù)洗滌沉淀物，直到洗出液不含氯離子為止。用蒸餾水稀釋至約為300ml。
氯化鈉(NaCl，0.0141mol/L)：將氯化鈉(基準(zhǔn)試劑)置于瓷坩堝內(nèi)，在500°C～600°C下灼燒40min～50min。在干燥器中冷卻后稱取 8.2400g，溶于蒸餾水中，在容量瓶中稀釋至1000ml，用吸管吸取10.0ml，在容量瓶中準(zhǔn)確稀釋至100ml，此溶液相當(dāng)于500mg/L氯化物含量。亦可購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。
硝酸銀(AgNO₃)：優(yōu)級純。
硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(0.0141mol/L)：
a) 稱取2.3950g于105°C烘30min的硝酸銀溶于蒸餾水中，在容量瓶中準(zhǔn)確稀釋至1000ml，貯于棕色玻璃瓶中；
b) 標(biāo)定方法：準(zhǔn)確吸取25.0ml的氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液于測量杯中，加蒸餾水25.0ml。另取一測量杯， 量取蒸餾水50.0ml 作為空白。置于攪拌裝置下，在不斷攪動下由儀器自動滴定至終點。記錄硝酸銀的消耗量，按式(1)計算硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確濃度：

式中：
V₀ ——滴定空白溶液消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；
V_AgNO3 ——滴定氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml。
材料要求
中速定性濾紙：直徑12.5cm。

儀器和設(shè)備
自動電位滴定儀：配備攪拌裝置、復(fù)合銀電極。
一般常用實驗室儀器和設(shè)備。

樣品
樣品采集和保存
按照 HJ/T 91 和 HJ/T 164 的相關(guān)規(guī)定采集與保存樣品。采集樣品體積不得少于250ml。
樣品采集后，于1°C～5°C下避光保存，30d內(nèi)測定。
試樣的制備
對于不含懸浮物的樣品可直接測定。
對于含有懸浮物的樣品可通過靜置，取上清液測定。
對于通過靜置而不能沉降的懸浮物，各種顆粒物會附著在電極上從而影響電極的測定，采用絮凝沉淀法預(yù)處理。取150ml或適量水樣稀釋至150ml，置于250ml錐形瓶中，加入2ml氫氧化鋁懸濁液，振蕩， 用中速定性濾紙過濾，棄去初濾液20ml，收集后續(xù)濾液置于錐形瓶中待測。
硫離子、碳酸根離子干擾氯化物的測定，可采用加入硝酸溶液形成硫化氫、二氧化碳逸出去除干擾。
色度、有機(jī)物、鐵等各種金屬離子等對滴定終點顏色判斷有影響的干擾物質(zhì)對本實驗均無干擾。

分析步驟
全自動電位滴定儀參考條件
參考條件具體要求如下：
a) 氯離子含量低于10mg/L采用等體積電位模式測定。滴定參數(shù)：滴定速度為用戶自定義，體積增加量為0.02ml，最小等待和最大等待時間同為5s，信號漂移為20mV/min，等當(dāng)點識別標(biāo)準(zhǔn)為10mV，等當(dāng)點識別為最大；
b) 氯離子含量高于10mg/L采用動態(tài)電位模式測定。滴定參數(shù)：滴定速度為用戶自定義，體積增加量最大為0.50ml，最小為0.02ml；最小等待時間0s，最大等待時間為26s，信號漂移為50mV/min，等當(dāng)點識別標(biāo)準(zhǔn)為20mV，等當(dāng)點識別為最大；
c) 實際測試時，應(yīng)參照儀器說明，設(shè)定最佳測定參數(shù)。
試樣測定
取50.0ml水樣或經(jīng)過預(yù)處理的水樣置于測量杯中(若氯離子含量高于200mg/L，可取適量水樣用蒸餾水稀釋至50.0ml)，加入1ml硝酸溶液，輕輕振搖，置于電位滴定儀樣品測試架，按設(shè)定的儀器參數(shù)滴定，記錄硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的消耗體積V₂。
空白試驗
取50.0ml實驗用水，按照與試樣測定相同的步驟進(jìn)行空白試驗，記錄下空白滴定時消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積V₁。

結(jié)果計算與表示
結(jié)果計算
樣品中氯化物的質(zhì)量濃度(mg/L)，按照公式(2)進(jìn)行計算：

式中：
ρ ——樣品中氯化物的質(zhì)量濃度，mg/L；
V₁ ——空白試驗所消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml；
V₂ ——水樣測定所消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml；
V —— 水樣體積，ml；
C —— 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L；
35.45 ——氯離子(Cl^-)摩爾質(zhì)量，g/mol。
結(jié)果表示
測定結(jié)果保留三位有效數(shù)字。



京都電子KEM 全自動電位滴定儀 AT-710S
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