GB/T 9725-2007 化學(xué)試劑 電位滴定法通則

范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了通過測量電極電位來確定滴定終點的方法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于酸堿滴定、沉淀滴定、氧化還原滴定和非水滴定。特別適用于渾濁、有色溶液的滴定以及缺乏合適指示劑的滴定分析方法。

方法原理
將規(guī)定的指示電極和參比電極浸入同一被測溶液中，在滴定過程中，參比電極的電位保持恒定，指示電極的電位隨被測物質(zhì)濃度的變化而改變。在化學(xué)計量點前后，溶液中被測物質(zhì)濃度的變化，會引起指示電極電位的急劇變化，指示電極電位的突躍點就是滴定終點。

儀器和裝置
電位滴定測定裝置
電位滴定測定裝置見圖1。
電位計
電位計的精度為±2mV。
酸度計
酸度計的精度pH為±0.02。
電極
電極的選擇參見附錄A。
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定:
a) 指示電極用玻璃電極、銀電極和鉑電極；
b) 參比電極用飽和甘汞電極、雙鹽橋型飽和甘汞電極；
c) 復(fù)合電極。
電磁攪拌器


測定
測定方法
按產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定取樣并制備試液。插入規(guī)定的電極，開動電磁攪拌器，用規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進行滴定。從滴定管中滴入約為所需滴定體積的百分之九十的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，測量溶液的電位或pH值。以后每滴加1mL或適量標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液測量一次電位或pH值，化學(xué)計量點前后， 應(yīng)每滴加0.1mL標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，測量一次。繼續(xù)滴定至電位或pH值變化不大時為止。記錄每次滴加標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液后滴定管的讀數(shù)及測得的電位或pH值，用作圖法或二級微商法確定滴定終點。
終點的確定
作圖法
以指示電極的電位(mV)或pH值為縱坐標(biāo)，以滴定管的讀數(shù)(mL)為橫坐標(biāo)繪制滴定曲線。做兩條與橫坐標(biāo)成45°的滴定曲線的切線，并在兩切線間作一與兩切線距離相等的平行線，該線與滴定曲線的交點即為滴定終點(見圖2)。交點的橫坐標(biāo)為滴定終點時標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量，交點的縱坐標(biāo)為滴定終點時的電位或pH值。


二級微商法
將滴定管讀數(shù)V (mL)和對應(yīng)的電位E (mV)或pH值列成表格，并計算下列數(shù)值:
每次滴加標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積(?V)。
每次滴加標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液引起的電位或pH值的變化?E 或?pH)。
一級微商值。即單位體積標(biāo)準(zhǔn)滴定搭液引起的電位或pH值的變化，數(shù)值上等于?E/?V 或?pH/?V。
二級微商值。數(shù)值上等于相鄰的一級微商之差。
一級微商最大、二級微商等于零時就是滴定終點。
滴定終點時標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積以V₀ 計，數(shù)值以毫升(mL)表示，按式(1)計算:

式中:
V 一一二級微商為a 時標(biāo)準(zhǔn)滴定寄液的體積，單位為毫升(mL)；
a 一一二級微商為零前的二級微商值；
b 一一二級微商為零后的二級微商值；
?V一一由二級微商為a 至二級微商為b 時所加標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)。




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